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問(wèn)答題 苯乙烯（M₁）和丁二烯（M₂）在5℃進(jìn)行自由基乳液共聚時(shí)，r₁=0.64，r₂=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為49和25.1L/mol·s。求：
（1）兩種單體共聚時(shí)的反應(yīng)速率常數(shù)。
（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基活性的大小。
（3）作出此共聚反應(yīng)的F₁-f₁圖。
（4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？

參考答案：

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1.問(wèn)答題影響競(jìng)聚率的內(nèi)因是共聚單體對(duì)的結(jié)構(gòu)，試討論自由基共聚中，共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)、位阻效應(yīng)分別起主導(dǎo)作用時(shí)，單體對(duì)的結(jié)構(gòu)，并各舉一實(shí)例加以說(shuō)明。反應(yīng)溫度、介質(zhì)、壓力等外因?qū)误w自由基共聚的競(jìng)聚率有何影響？

參考答案：

2.問(wèn)答題什么是“競(jìng)聚率”？它有何意義和用途？

參考答案：競(jìng)聚率：?jiǎn)误w自聚和共聚反應(yīng)速率常數(shù)之比。
可用來(lái)判定單體相對(duì)活性、研究共聚反應(yīng)機(jī)理、共聚行為、共聚組成和控制。

3.問(wèn)答題什么是前末端效應(yīng)、解聚效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)？簡(jiǎn)述它們對(duì)共聚組成方程的影響。

參考答案：前末端效應(yīng)：指活性中心前一個(gè)單體單元結(jié)構(gòu)對(duì)活性中心的活性有較大的影響，不可忽略。如計(jì)入前末端效應(yīng)，活性中心種類將大幅度增...

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4.問(wèn)答題甲基丙烯酸甲酯（M₁）和丁二烯（M₂）在60℃進(jìn)行自由基共聚，r₁=0.25，r₂=0.91，問(wèn)以何種配比投料才能得到組成基本均勻的共聚物？并計(jì)算所得共聚物中M₁和M₂的摩爾比。若起始配料比是35/65（重量比），問(wèn)是否可以得到組成基本均勻的共聚物？若不能，試問(wèn)采用何種措施可以得到共聚組成與配料比基本相當(dāng)?shù)慕M成基本均勻的共聚物？

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5.問(wèn)答題試作氯乙烯-醋酸乙烯酯（r₁=1.68，r₂=0.23）、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯（r₁=0.46，r₂=0.52）兩組單體進(jìn)行自由基共聚的共聚物組成曲線。若醋酸乙烯酯和苯乙烯在兩體系中的濃度均為15%（重量），試求起始時(shí)的共聚物組成。

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